處暑已過(guò),余熱未消。烈日當(dāng)頭之際,沒有什么比躲在空調(diào)房,再來(lái)一杯冰鎮(zhèn)現(xiàn)榨果汁或者一碗冰鎮(zhèn)水果更讓人精神振奮和心情愉快了!但是,選擇水果和果汁時(shí)請(qǐng)小心,長(zhǎng)時(shí)間放置的受損或霉變的水果中可能隱藏著一種“危險(xiǎn)因子”——展青霉素。
基本信息
展青霉素又稱棒曲霉素(Patuline,簡(jiǎn)稱PAT),是一種毒性很強(qiáng)的真菌次生代謝物,可由多種真菌產(chǎn)生。有動(dòng)物毒理學(xué)試驗(yàn)表明,展青霉素具有影響生育、致癌和免疫等毒理學(xué)效應(yīng),同時(shí)也是一種神經(jīng)毒素。
理化性質(zhì)
● 展青霉素是一種內(nèi)酯類化合物。分子式C7H6O4,結(jié)構(gòu)式見上圖(圖1),相對(duì)分子質(zhì)量:154.12 gmol-1。
● 純品形態(tài)的展青霉素為無(wú)色晶體,在酸性環(huán)境中穩(wěn)定,但在堿性溶液中生物活性會(huì)受到破壞。易溶于水、lv仿、丙酮、乙醇及乙酸乙酯,微溶于yi醚和苯,不溶于石油醚。
● 由于展青霉素易溶于水并且在酸性介質(zhì)中很穩(wěn)定,在果蔬加工過(guò)程中難以清除,往往導(dǎo)致在水果制品中的殘留量很大。
污染對(duì)象
圖2、3. 含糖量豐富、酸性的水果或中藥材,
如蘋果、山楂易受展青霉素污染
● 主要污染的對(duì)象是含糖量豐富或者酸性的水果、水果制品,尤其是蘋果、山楂及其制品。當(dāng)腐爛果實(shí)進(jìn)入加工環(huán)節(jié),會(huì)將展青霉素帶入果汁、果酒等制品中。
● 中藥材安全領(lǐng)域,有研究者在山楂、烏梅、杏仁、大棗等既是水果又是中藥材的品種中檢出展青霉素。在《中國(guó)藥典》2020版四部 通則9305 中藥中真菌毒素測(cè)定指導(dǎo)原則中也明確提及:酸性果實(shí)類中藥應(yīng)注意展青霉素的檢測(cè),如枸杞子、烏梅、酸棗仁等。處方中含有易污染的藥材以及生粉投料的中成藥品種應(yīng)注意相關(guān)真菌毒素的檢測(cè)。
檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
● 食品檢測(cè)領(lǐng)域:現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)目前是GB 5009.185-2016 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中展青霉素的測(cè)定》,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了同位素稀釋-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法與高效液相色譜法;
● 中藥材安全領(lǐng)域方面,即將實(shí)施的《中國(guó)藥典》2020版 通則2351 真菌毒素測(cè)定法中新增的第五法 展青霉素測(cè)定法,采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定藥材、飲片及中藥制劑中的展青霉素。
展青霉素測(cè)定實(shí)驗(yàn)中的注意事項(xiàng)
● 食品及中藥材展青霉素測(cè)定方法中,固體樣品需要使用果膠酶進(jìn)行酶解處理。具相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道,在固體樣品中,展青霉素能通過(guò)多種反應(yīng)形式與蛋白結(jié)合,而結(jié)合態(tài)的展青霉素不能直接用溶劑提取,需用果膠酶水解結(jié)合態(tài)的展青霉素后再進(jìn)一步提取凈化。
● 標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.185-2016中使用到兩種樣品凈化方法:
混合型陰離子交換柱法(SPE法):對(duì)樣品基質(zhì)中目標(biāo)化合物的選擇性更強(qiáng),凈化效果更佳;
凈化柱法:優(yōu)點(diǎn)在于快速凈化,操作簡(jiǎn)便,但凈化效果相比SPE較弱。
● 國(guó)標(biāo)第yi法中,使用混合型陰離子交換柱法(SPE法)的檢測(cè)限和定量限明顯低于凈化柱法,說(shuō)明使用混合型陰離子交換固相萃取柱減少樣品基質(zhì)對(duì)儀器分析的干擾,提高方法靈敏度(見圖2)。
圖4. 采用不同前處理方法的檢出限和定量限差異
月旭科技使用Welchrom® P-SAX(混合型強(qiáng)陰離子交換柱)基于國(guó)標(biāo)開發(fā)了水果及水果制品中展青霉素測(cè)定應(yīng)用方案,另有展青霉素標(biāo)液現(xiàn)貨提供。